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門捷列夫是如何在元素周期表上給元素排座位的?

2022/06/17
導(dǎo)讀
118位\x26quot;好漢\x26quot;最精彩的特寫
一張不足幾百字的表格,能把物質(zhì)世界最深層次的秘密揭示出來,堪稱是個奇跡。看到這張表格,人們突然發(fā)現(xiàn),原來紛繁復(fù)雜、姿態(tài)萬千的大自然,竟然有如此簡單的一面。它顯示了自然界的簡潔、有序,還揭示出物質(zhì)周期性的內(nèi)在聯(lián)系,令人叫絕。

揭開大自然簡單、有序秘密的就是這張元素周期表,它的問世,徹底改變了人對自然界的看法,更促進了近代化學(xué)的發(fā)展。

門捷列夫是周期表的主要創(chuàng)始人,但周期表并非是一下子從他頭腦中冒出來的,而是經(jīng)過了十幾年的摸索,并曾經(jīng)在黑暗中長時間找不到方向,能帶給他一絲光亮的竟然是經(jīng)他的雙手積累出來的一堆卡片!


1834年2月7日德米特里·門捷列夫生于西伯利亞托博爾斯克,1856年獲得化學(xué)學(xué)位后,他擔(dān)任了彼得堡大學(xué)教師。在講授“基礎(chǔ)化學(xué)”時,他本可以年復(fù)一年、日復(fù)一日地照本宣科,但他卻對所講授的內(nèi)容存有疑問:究竟為什么不同元素有不同的化學(xué)性質(zhì)?為什么有些元素的性質(zhì)彼此相近?有些又相差甚遠呢?元素的原子量與性質(zhì)之間到底有什么聯(lián)系?為了尋求答案,他制作了像紙牌一樣的卡片,并把收集到的元素性質(zhì)記錄在上面,還常常拿出這些卡片,邊翻看,邊琢磨。


1859年,門捷列夫去德國海德堡大學(xué)深造,在這兩年中,他集中精力研究物理化學(xué)。有心人容易捕捉到靈感,在赴德的第二年,從德國卡爾斯魯厄化學(xué)大會上,他得到了一個重要的啟示。后來他回憶說:“我的周期律決定時刻是1860年……在這次會上,我聆聽了意大利化學(xué)家康尼查羅的演講……一個想法涌上心頭,這就是元素的原子量遞增而使性質(zhì)呈現(xiàn)周期性變化的想法。”說明此時,在探索元素間關(guān)系的時候,他悟出了一個重要線索,這就是原子量和元素性質(zhì)周期性關(guān)系。


1862年,門捷列夫去巴庫油田考察,在對液體進行研究中,他又重測了一些元素的原子量,把得出的結(jié)果記錄在卡片上。



1865年,獲得化學(xué)博士學(xué)位后,門捷列夫擔(dān)任彼得堡大學(xué)化學(xué)教授。兩年以后,他參與籌備法國工業(yè)展覽會的俄國展館,借此機會,他參觀了法國、德國和比利時的許多化工廠和實驗室,令他大開眼界。


在門捷列夫時代,人們所知的元素一共只有63種,對原子的結(jié)構(gòu)更是一無所知,不僅元素大家族的信息不完整,許多元素所公認的原子量和化合價也并不準(zhǔn)確。在這種情況下,確認出它們的周期關(guān)系并不容易。門捷列夫抓住了一切機會,使卡片上所標(biāo)記的元素性質(zhì)和原子量線索逐漸豐富了起來,從而使他逐漸接近了目標(biāo)。


在整理這些卡片時,他先按照原子量的大小把元素順序排開。他發(fā)現(xiàn),性質(zhì)相似的元素,原子量并不相近,原子量彼此接近的元素性質(zhì)卻并不相同,元素的性質(zhì)是否有著周期性呢?當(dāng)他把性質(zhì)相似的元素按著列排起來時,果然發(fā)現(xiàn)了周期性,令他茅塞頓開!十幾年的黑暗摸索,終于看到了一絲曙光,他立刻把這個靈感捕捉下來,寫出了如下圖的第一個小表。



依照現(xiàn)在的眼光,這個小表著實讓人看不懂,但對他來說,這是一縷照亮前進方向的光。這份表格發(fā)表在俄國化學(xué)學(xué)會會刊上,事實上,這時門捷列夫病了,這篇文章是由他的助手尼古拉·曼舒特金代他發(fā)表的。

1869年2月19日,門捷列夫終于排出了一個周期性的元素表(如下圖)。


對著這張表格他做了仔細的研究,得到如下結(jié)論:無論是簡單物質(zhì)還是化合物的性質(zhì),都應(yīng)該與原子量周期變化有一定的依賴關(guān)系。從周期表所處的位置,他大膽地指出了一些元素的原子量并不準(zhǔn)確,如那時公認金的原子量是169.2,如果按照這個量,它應(yīng)該排在鋨、銥和鉑的前面,因為當(dāng)時它們的原子量分別是198.6、197.6和196.7,而門捷列夫堅持認為,金應(yīng)該排在這3種元素的后面,它的原子量應(yīng)該重新確定。果然,重測的結(jié)果鋨是190.9,銥是193.1,鉑是195.2,而金的原子量是197.2,證實了門捷列夫的論斷。

就這樣,按照這張周期表,門捷列夫先后調(diào)整了17種元素的序列,重新測定一些元素的原子量。例如鈹?shù)脑恿繌?4調(diào)整到9,使元素按照相對質(zhì)量周期性遞增的序位從H-Li-B-C-N- Be-O-F糾正為H-Li-Be-B-C-N-O-F。又利用元素的原子量確定了周期表,再利用周期表核實了原子量,經(jīng)這番調(diào)整,元素的周期性質(zhì)如撥開云霧見青天般地立刻呈現(xiàn)了出來。例如,從鋰到氟金屬性逐漸下降,非金屬性逐漸增強,從典型的金屬變成典型的非金屬;序列中的化合價也呈現(xiàn)了漸變的規(guī)律:從鋰到氮,正化合價從+1上升到+5,從碳到氟,負化合價從-4上升為-1。

最初的周期表上有很多的空格,門捷列夫從理論上不僅預(yù)言了11種尚未發(fā)現(xiàn)的元素,還預(yù)言出它們的重要性質(zhì)。例如在鋅和砷之間有兩個空格,他預(yù)言出這兩個未知元素的性質(zhì)分別具有類鋁和類硅的性質(zhì)。在這一預(yù)言的4年后,法國化學(xué)家布阿勃朗用光譜分析法,從鋅礦中發(fā)現(xiàn)了鎵,這就是門捷列夫所預(yù)言的“類鋁”元素。鎵的發(fā)現(xiàn)充分地證明了元素周期律是自然界的一條客觀規(guī)律,為以后的元素研究、新元素的探索以及新物質(zhì)、新材料的尋找提供了一個可遵循的規(guī)律。

值得一提的是,在門捷列夫創(chuàng)建元素周期表的5年以前,即1864年,德國化學(xué)家邁耶爾已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了元素的周期律。在當(dāng)年出版的《現(xiàn)代化學(xué)論》一書中,他就說過,“在原子量數(shù)字上存在著一定的規(guī)律性,這是毫無疑義的?!?/span>

在這本書中,他還畫了一張跟門捷列夫的周期表非常相似的表格,后來又做了調(diào)整和補充,1870年,他得出一張比門捷列夫周期表還完整的元素周期表。然而,德國人謹慎小心的性格使他對這個重要發(fā)現(xiàn)遲疑不決,當(dāng)時他說:“在差不多每天都有許多新事物出現(xiàn)的領(lǐng)域里,任何概括性的新學(xué)說隨時會遭遇到一些事,這些新出現(xiàn)的事會把這一學(xué)說否定。這種危險是存在的……因此我們必須特別小心。”

1880年,當(dāng)他見到門捷列夫發(fā)表的周期表以后,他坦言“我沒有足夠的勇氣,能像門捷列夫那樣深信不疑地做出預(yù)言?!边@一謹慎,不僅使他錯過了首先發(fā)表,也失去了進一步發(fā)展的機會。


后來,門捷列夫的周期表又經(jīng)過了數(shù)次調(diào)整,特別是1905年經(jīng)著名瑞士化學(xué)家維爾納改制之后,才變成現(xiàn)在的格式。但在當(dāng)時,人們?nèi)匀徊恢馈霸有驍?shù)”實在的物理意義。

1913年,經(jīng)英國物理學(xué)家莫斯萊確定,“原子序數(shù)”實際上是原子的核電荷數(shù),從此,元素周期律被表述為元素性質(zhì)隨核電荷數(shù)的遞增發(fā)生周期性的改變。

??版權(quán)聲明:本文選自《科學(xué)史上的365天》,經(jīng)清華大學(xué)出版社授權(quán)發(fā)布。


BOOK TIME



《自然的音符:118種化學(xué)元素的故事》由Nature自然科研譯自《自然-化學(xué)》(Nature Chemistry)In Your Element專欄。本書是為數(shù)不多的,覆蓋當(dāng)前全部已發(fā)現(xiàn)的118種化學(xué)元素的科普圖書,每一種元素都是邀請世界上對它研究深入的科學(xué)家之一撰寫,專業(yè)權(quán)威,生動有趣。適合中學(xué)生及以上所有對化學(xué)元素感興趣的讀者閱讀。隨書贈送覆蓋118種化學(xué)元素的元素周期表明信片。


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《賽先生》微信公眾號創(chuàng)刊于2014年7月,創(chuàng)始人為饒毅、魯白、謝宇三位學(xué)者,成為國內(nèi)首個由知名科學(xué)家創(chuàng)辦并擔(dān)任主編的科學(xué)傳播新媒體平臺,共同致力于讓科學(xué)文化在中國本土扎根。
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